Зависимость критических параметров от свойств молекул

Зависимость критических параметров от свойств молекул

Зависимость критических параметров от свойств молекул. Метод расчета важных параметров можно разделить на 2 группы: 1) метод, основанный на конституциональных свойствах молекулы n, состоящей из суммы аддитивных компонентов исходного вещества. 2) Способ применения, при котором получены экспериментальные данные о некоторых свойствах вещества (например, плотности, температуре кипения, давлении насыщенных паров и др.) требуются. Факторами, влияющими на значения критической температуры Tnr, критического давления pcr и молярного критического объема, являются масса молекулы m, ее объем, сердце, форма Ф и межмолекулярные силы, а также диполь. Момент\ 1 и поляризуемость молекулы а. Эту зависимость можно считать очень сложным.

Величина важных параметров зависит от свойств молекулы, в которой содержится вещество. Людмила Фирмаль

• Луцкий [I]попытался установить, какие свойства молекул зависят от критической температуры кипения вещества. Для этого он сравнил Tcr веществ, отличающихся только одним свойством: массой, дипольным моментом, поляризуемостью и др. /Ч П; 2-СН, С1:3-ч БЗ; 4-ч 1; 5-SDS1; eC, H * Br; 7-C6H, 1; 9-КО. Из сравнения только веществ с разной массой молекул видно, что этот фактор, по всей вероятности, не влияет на критическую температуру. Например, масса молекул LN3 и L03 различна、 Эти вещества примерно одинаковы. Критическая температура вещества не зависит от удельного объема молекул разума. Например, масса молекул CrH5Br и C3H7Cl различна, и объем сердца также различен, но критическая температура этих веществ примерно одинакова (504,0 и 503,7°C соответственно).

На основе обширного экспериментального материала был сделан вывод, что критические значения температуры зависят в первую очередь от формы молекулы вещества, дипольного момента и поляризуемости. Луцкий показал, что зависимость Tcr от поляризуемости молекулы, или зависимость от молярной рефракции Ho можно выразить следующим образом, так как A и Ho связаны с формулой (1-25). Т р = СОП $ *■о (ИЖ -!） Или < ^ 2） Г «СОП $ 1• Уравнение большинства веществ (IV-1) и (1U-2) индексов x равно 0,5. Эта величина (x), характеризующая влияние поляризуемости молекулы на 7’cr, одинакова для группы веществ, имеющих близкие значения дипольного момента и состоящих из молекул, близких по форме.

• Например, линейная зависимость Gcr от B * o была получена для следующих групп веществ: 1) линия „C “ H2 » +2 * = 0,4 2)CH3P; CH3C1; CH3Bg; CH31 I 3)C6H5C1; С6Н5Вг; c6h51; CO2; c52 * = 0,5 4) серия K-SPN2P + 1CH = CH2 \ Вещества с тетраэдрическими молекулами： 5)51P4; SR3C1; SR2C12; CPC13; SS14 х = 0,67 6) CH4; 1h4 доллар; 51RZS1; 51P2C12; 1rs13 доллар; SLC вещества с различными молекулярными формами： 7) P2; C12; Vg2; 12 8) в AR, кг, Хе х-0.75 ТК зависимости на рисунке? Как функция?°Точки будут располагаться вдоль линии (в одной группе, то есть с одинаковым значением x, но в разных подгруппах).Наклон прямой зависит от значения константы в Формуле (IV-1). при n = 0,5 зависимость 7 ККР от / о5 показана на рисунке. IV-1: Формула (IV -!Так как значение константы () практически не меняется, линии располагаются близко друг к другу. Чтобы проверить зависимость критической температуры от молекулярного дипольного момента, Луцкий [1]сравнил зависимость многих веществ от Tcr / TY5 μ. GCR делится на/ $> 5 и T?2.

Модифицирован эффект различной поляризуемости молекул в приближенной пропорции к> 5. В случае группы веществ с несколько иной молекулярной формой (кроме того, поляризуемость молекул одинакова) Луцкий обнаружил следующее: Т’кр ^Л+Зц(1У-3） Например, если постоянная А равна критической температуре соединения с дипольным моментом p = 07’cr, то такая зависимость exists. In в некоторых случаях формула (1X ^ −3) не применяется к ароматическим соединениям, например, молекулам, содержащим он-группу или ОН2. Обычно точки, соответствующие различным веществам, зависят от зависимости p вдоль прямой T’CR //?Подходит для 2 > 5 фигур(рисунок!\ Г-2).Из этого можно сделать вывод, что для веществ, имеющих сходную структуру молекул.

Однако вещества, принадлежащие к таким группам, могут существенно варьироваться в зависимости от объема и массы молекулы. Людмила Фирмаль

• Температура Tyr и поляризуемость a (или молярная рефракция # c) от дипольного момента q могут быть выражены в виде уравнения. Gkr-LyY ’+ V’R) (ум） Уравнение (1U-4) является зависимым (IV -!Комбинированные (1У-3), в этом случае чаще х-0,5Влияние форм-фактора F молекулы можно оценить путем сравнения критических температур одного и того же вещества с различными формами молекул. Поляризуемость и ранг дипольного момента. По мнению Луцкого [1], влияние структуры (и формы) молекулы на критическую температуру вещества можно выразить в виде зависимости. Г ^ −1 = 0.98; Я 1 кл(Р) = 0,92; (1У-5） Р(/> 1 Я 7 * КР <Н）」 ’-(С, Н5>, Н; *-(С, Н, ЬО: Д-С, Н, Р; б-рН *; б-н, 5; 7-НС1; $ ПНВ; 9-Н1. GL <P_M] = 1075±005 I-1 cr (l) 1M, и В Формуле (1U-5) индекс указывает критическую температуру Gcr молекулы. s-периодическая; Я-тетраэдр; / Есть вилк

Смотрите также:

Решение задач по гидравлике

Возможно эти страницы вам будут полезны:

1. Обоснование теории соответственных состояний.
2. Критериальные уравнения теории соответственных состояний
3. Расчет критических параметров как функции мольной рефракции и парахора.
4. Аддитивный расчет критического давления