Оглавление:
Комплексные соединения
Задача 107
Назвать следующие комплексные соединения. Определить координационное число, заряд комплексообразователя и заряд внутренней сферы:
,

Решение:
а) Катионные комплексы:
— гексааквахром(Ш) хлорид,

— тетраамминдиаквахром(Ш) сульфат,

— дихлоротетраамминкобальт(Ш) хлорид,

— гексаамминалюминий(Ш) гидроксид,

— монохлоротриамминплатина(П) хлорид,

б) Анионные комплексы:
— тетрагидроксоцинкат(П) натрия,

— тетрахлороаурат (III) калия,

— тетрагидроксоалюминат(Ш) натрия,

— гексагидроксоалюминат(Ш) натрия,

— гексацианоферрат(П) калия,

— тетранитродиамминкобальтат(Ш) калия,

— монохлоропентагидроксоплатинат(1У) калия,

в) Нейтральные комплексы:
— пентакарбонил железа, КЧ = 5,
;
— тетраиододиаммин платина(1У) КЧ = 6,
— тригидроксотриаквакобальт(Ш), КЧ = 4, 
Задача 108
Написать формулы следующих комплексных соединений по их названиям. Определить координационное число и заряд внутренней сферы.
Решение:
Далее приводятся одновременно названия комплексных соединений и их формулы:
1) трихлоромононитродиамминплатина —
;
2) динитромонохлоротриамминкобальт — 
3) монобромотриамминплатина(П) бромид — 
4) монохлоромононитротетраамминплатина(1У) хлорид — 
5) гексаамминжелеза(Ш) иодид —
;
6) тетранитродиамминкобальтат(Ш) калия — 
7) монобромопентанитроплатинат (1V) калия — 
8) гексахлороплатинат (1V) натрия — 
9) гексацианоферрат(Ш) калия — 
Задача 109
Применив метод валентных схем, найти координационное число
в комплексных соединениях. Привести примеры комплексных ионов, в которых реализуется данное координационное число.
Решение:
Электронная конфигурация атома
следующая:
Для катиона

Обладая 4 свободными квантовыми ячейками, катион
может играть роль акцептора электронных дублетов, проявляя при этом координационное число 4.
будет реагировать предпочтительно с анионами или с полярными молекулами, обладающими свободными электронными парами.
Например:

т.е. 
Аналогично:

Задача 110
Обладая какой степенью окисления, водород может входить в состав комплексных ионов ?
Решение:
В состоянии окисления +1 водород может играть роль акцептора электронной пары, значит, он может образовывать комплекс, играя роль лиганда, с комплексообразователем, играющим роль донора, т.е. имеющим свободную электронную пару, например:

В состоянии окисления -1 водород должен играть роль донора, например:


Задача 111
Почему растворимость иода выше в растворе KI, чем в воде?
Решение:
Более высокая растворимость иода в водном растворе KI по сравнению с растворимостью в воде объясняется образованием комплекса
, обладающего более высокой растворимостью, чем иод
:

Задача 112
Исходя из каких веществ и каким способом можно получить следующие комплексные соединения:
,

Решение:
1)
— реакция соединения;
2)
— реакция соединения;
3)
— реакция внедрения;
4)
— реакция внедрения;
5)
— реакция соединения;
6)
— реакция внедрения;
7)
— реакция соединения.
Задача 113
Составить и уравнять следующие схемы реакции.
Решение:
Далее приводятся уже составленные и уравненные химические реакции:


Задача 114
Написать уравнения электролитической диссоциации следующих комплексных соединений:
.
Пример решения: Комплексная соль
.
Комплексное соединение диссоциирует на ион внутренней сферы и ионы внешней сферы как сильный электролит:

Комплексный ион диссоциирует как слабый электролит — диссоциация ступенчатая:

Суммарное уравнение диссоциации комплексного иона следующее:

Задача 115
Написать математическое выражение констант нестойкости следующих комплексных ионов:
.
Пример решения: Для комплексного иона
:
I ступень 

II ступень
,

III ступень
,

IV ступень 

Суммарное уравнение диссоциации комплексного иона:

Задача 116
Рассчитать концентрацию ионов
в растворе, 1 л которого содержит 0,01 моль
и 1 моль
.
Решение:
Константа нестойкости комплексного иона 

Суммарное уравнение его диссоциации:

Концентрация ионов, создаваемая диссоциацией комплексного иона, ничтожна по сравнению с созданной концентрацией
в растворе, поэтому мы ею пренебрегаем:

Предположив, что диссоциация комплексной соли на комплексный ион и ионы внешней сферы протекает полностью, находим концентрацию иона по формуле

Находим концентрацию ионов серебра:

Задача 117
Рассчитать концентрацию ионов
в 0,1 М растворе
.
Решение:
Суммарное уравнение диссоциации
:

Предположив, что диссоциация комплексной соли на комплексный ион и ионы внешней сферы протекает полностью, находим концентрацию комплексного иона по формуле

Концентрацию ионов
находим из выражения константы нестойкости I ступени, так как константа нестойкости I ступени самая высокая, а значит, и концентрация ионов
, полученных по I ступени, будет самой высокой. Концентрация же ионов
, образованных по следующим трем этапам, будет намного меньше, чем концентрация ионов
, полученных по I ступени, а значит, можно пренебречь остальными тремя этапами для приблизительных расчетов.

Отсюда

Задача 118
Можно ли получить осадок
действием
с концентрацией ионов
, равной 1 моль/л, на 1 М растворы
?
Решение:
Осаждение малорастворимого соединения начинается тогда, когда достигается величина произведения растворимости. Необходимое условие осаждения
следующее:

Так как [
] = 1 моль/л, [
] > 1,64-
моль/л.
— двойная соль, ее внутренняя сфера диссоциирует на ионы полностью. Предположив, что
считаем равной 1 моль/л. Таким образом, концентрация ионов
в соли
выше 1,64-
, а значит, осаждение
будет наблюдаться:

Для комплексной соли
концентрация ионов
будет очень малой. Расчет ее по методике предыдущей задачи дает следующие результаты: 
Таким образом, осаждение
наблюдаться не будет:

Эти задачи взяты со страницы решения задач по неорганической химии:
Задачи с решением по неорганической химии
Возможно эти страницы вам будут полезны:

