Оглавление:
Влияние комплексообразования на величину потенциала
Окисленная или восстановленная формы системы могут связываться в комплексы или образовывать малорастворимые соединения. В таких случаях образуется новая пара, стандартный потенциал которой связан с потенциалом пары Ox/Red через константу, характеризующую побочную реакцию. В случае образования комплекса -это константа устойчивости комплекса 
в случае образования малорастворимого соединения — константа растворимости малорастворимого электролита или произведение растворимости 
.
Учет комплексообразования можно провести через молярные доли форм по общему уравнению (5.4) с использованием (2.8). При условии преобладания комплекса одного состава — 
, для которого
и при участии в полуреакции
уравнение Нернста примет вид:
Аналогично, при связывании восстановленной формы в комплекс:
Суммы первых трех членов в этих уравнениях представляют собой формальные потенциалы пар: 
.
Формулы (5.7 — 5.10) могут быть использованы и в решении обратных задач — вычисления соответствующих констант по значениям потенциалов (примеры 5.9, 5.11).
Пример 5.8.
Рассчитать формальный потенциал окислительно-восстановительной пары, образованной ионами 
, в 2М растворе фторида аммония, если 
моль/л.
Решение:
Ионы 
(окисленной формы) вступают в реакции комплексообразования с ионами 
. Поскольку ионы взяты в большом избытке, можно считать, что в растворе протекает реакция
и образуется пара 
Рассчитаем 
по формуле (5.7):
справочные данные: 
Следовательно, связывание 
, т. е. окисленной формы в комплекс, привело к сильному снижению стандартного потенциала 
и, соответственно, окислительных свойств .
Учет конкурирующих реакций можно провести и по формуле (5.4), предварительно вычислив молярную долю свободных ионов 
по формуле (2.8)
Результаты расчетов двумя способами получаются одинаковыми, что указывает на правильность предположения о преобладании формы 
и об отсутствии необходимости учета других форм комплексных ионов.
Пример 5.9.
Вычислите константу устойчивости комплексного иона 
, если для полуреакции:
Решение:
Найти величину 
для комплекного иона 
можно, используя формулу (5.7), согласно которой
Стандартный потенциал 
Тогда:
Эти примеры взяты со страницы примеров решения задач по аналитической химии:
Решение задач по аналитической химии
Возможны вам будут полезны эти страницы:
