Оглавление:
Вклад молекулярной растворимости в общую растворимость
Если при растворении осадка общий процесс является суммой равновесий 2 и 3:

то общая растворимость малорастворимого электролита складывается из ионной и молекулярной растворимостей.
Молекулярная растворимость — это составляющая растворимости, обусловленная наличием в растворе недиссоциированных (нейтральных) молекул. Константа
равновесия (2) может быть легко вычислена из произведения растворимости
, табличных констант устойчивости комплексов и констант ионизации кислот (в соответствии с природой
в растворе). В общем виде для равновесия (2):

Например, для малорастворимого комплексного соединения АВ при ионной силе, близкой к нулю, справедливо:

Аналогично, для малорастворимых кислот типа НА:

Общая растворимость (без учета сложной ассоциации ионов, в отсутствие побочных реакций и избытка одноименных ионов) для осадка типа АВ:

Для сильных электролитов а для очень слабых
Подробнее о молекулярной растворимости — в рекомендованной литературе.
Пример 6.19.
Оценить вклад молекулярной растворимости в общую растворимость .
Решение:
В насыщенном растворе устанавливаются равновесия:

По формуле 6.10 находим :

В данном случае молекулярной растворимостью можно пренебречь, т. к. она составляет всего от ионной растворимости.
Пример 6.20.*
Вычислите: 1) концентрацию , при которой растворимость
в его насыщенном растворе минимальна, и величину минимальной растворимости
; 2) растворимость
в 0,100 М КОН; 3) объем 1,00 М КОН, необходимый для полного растворения 1,00 г
, суспендированного в 100 мл воды.
Решение:
1. Для осадка , образующего с реагентом ОН- разные комплексные формы, растворимость определяется суммарной концентрацией всех форм (уравнение материального баланса):

Для последовательных реакций комплексообразования выражения констант:

— собственная или молекулярная растворимость;

Подставляя вместо равновесных концентраций их значения из выражений констант в уравнение для растворимости, получаем:

Наименьшая растворимость будет наблюдаться при pH, когда преобладает недиссоциированная форма
, т. е.
. должна быть максимальной. Тогда из выражения для молярной доли
:

нужное значение можно найти, приравнивая к нулю
.

Используя справочные значения констант при решении последнего уравнения, получаем:
находим из уравнения (6.9):

(основной вклад в растворимость дают три последних слагаемых).
2. В присутствии избытка щелочи . Первое слагаемое
— мало и

Отсюда моль/л. (Коэффициенты активности однозарядных анионов близки
, ионную силу можно не учитывать).

Для реакции:

Объем для растворения
складывается из
для перевода в раствор и
для обеспечения данной концентрации.

Эти примеры взяты со страницы примеров решения задач по аналитической химии:
Решение задач по аналитической химии
Возможны вам будут полезны эти страницы: