Оглавление:
Соли кислородных кислот
- Соль кислородной кислоты. Сравнивая различные соли и сложные аноины друг с другом, можно особенно четко проследить, что структурные типы соединений очень разнообразны. important. In в этом же случае можно видеть, что во многих свойствах, хотя и существуют элементы, состав которых совершенно различен, один и тот же класс однородных структурных качеств, которыми он характеризуется, очень близок друг к другу.
- Например, кислота типа HXY4 характеризуется низкой растворимостью цезия salts. As следующее сравнение показывает, что изменение химического состава X и Y оказывает лишь относительно слабое влияние на соответствующие значения(моль / л H20 в нормальных условиях). 07 0.05 Аналогично низкая растворимость солей Ba2 * характерна для кислот типа H2E04 с наиболее разнообразными центральными атомами (S, Cr, Mo, W, Se, Mn, Re, Fe, Ru, Os)
В обоих случаях определяющими свойствами рассматриваемых свойств являются не химические свойства элементов, входящих в состав аниона, а их структурный тип 12. Людмила Фирмаль
В связи с наличием сильного влияния структурных типов некоторые свойства производных 1 или другого комплексного аниона можно считать в некоторой степени типичными. Зная их, обычно можно получить приблизительное представление о соответствующих свойствах аналогичных солей других аналогично составленных anions. In в частности, это относится к H2SO4, H2CO, HNO и их одинаково структурным кислотным солям. Нормальные (средние) сульфаты чаще всего растворимы в воде, но не в спирте или других органических растворителях.
Низкая растворимость в воде характерна в основном для наиболее объемных производных двухзарядных катионных Sr2, Pb2. Ба?* И РА2 +. Сульфаты Ca2*, Hg} 4″, Ag *, Th4 \ La3 *и некоторые лантаноиды также плохо растворимы. Характерной особенностью многих сульфатов является снижение их растворимости вследствие нагрева. Сульфаты K, Rb, Cs, Ag, Hg, Tl, Sr, Ba, Ra, Pb, Sb, Bi кристаллизуются без воды, а соли других металлов обычно отделяются в виде кристаллогидратов 1 или другого типа composition.
In кроме того, многие двухвалентные катионы (Mg, V, Cr, Mn, Fe, Co, Ni, Zn) характеризуются образованием 3s04-7H20 (так называемый купорос), которые являются кристаллическими гидратами, гомологичными друг другу. Напротив, CuSO » связывает 5 молекул кристаллической воды, CaS04-только 2 молекулы и т. д. Почти все сульфаты, обычно выделяемые в виде кристаллогидратов, также могут быть получены в безводном виде.
При нагревании он обычно разлагается до достижения температуры плавления. Исключение составляют соли щелочных металлов, которые плавятся при температуре около 1000°С без образования трещин. Ионизация сульфата в растворе сильно зависит от типа соли и характеризуется следующими значениями общих констант диссоциации: 2-U-1 для M’S07, 5-U «3» для M’S04, M! В случае 5-10 «4», следовательно, в несколько сильном растворе сульфат полностью не диссоциирует.
Соль кислородной кислоты. Сравнивая различные соли и сложные аноины друг с другом, можно особенно четко проследить, что структурные типы соединений очень разнообразны. important. In в этом же случае можно видеть, что во многих свойствах, хотя и существуют элементы, состав которых совершенно различен, один и тот же класс однородных структурных качеств, которыми он характеризуется, очень близок друг к другу.
Например, кислота типа HXY4 характеризуется низкой растворимостью цезия salts. As следующее сравнение показывает, что изменение химического состава X и Y оказывает лишь относительно слабое влияние на соответствующие значения(моль / л H20 в нормальных условиях). 07 0.05 Аналогично низкая растворимость солей Ba2 * характерна для кислот типа H2E04 с наиболее разнообразными центральными атомами (S, Cr, Mo, W, Se, Mn, Re, Fe, Ru, Os).в обоих случаях определяющими свойствами рассматриваемых свойств являются не химические свойства элементов, входящих в состав аниона, а их структурный тип 12.
В связи с наличием сильного влияния структурных типов некоторые свойства производных 1 или другого комплексного аниона можно считать в некоторой степени типичными. Зная их, обычно можно получить приблизительное представление о соответствующих свойствах аналогичных солей других аналогично составленных anions. In в частности, это относится к H2SO4, H2CO, HNO и их одинаково структурным кислотным солям. Нормальные (средние) сульфаты чаще всего растворимы в воде, но не в спирте или других органических растворителях.
Низкая растворимость в воде характерна в основном для наиболее объемных производных двухзарядных катионных Sr2, Pb2. Ба?* И РА2 +. Сульфаты Ca2*, Hg} 4″, Ag *, Th4 \ La3 *и некоторые лантаноиды также плохо растворимы. Характерной особенностью многих сульфатов является снижение их растворимости вследствие нагрева. Сульфаты K, Rb, Cs, Ag, Hg, Tl, Sr, Ba, Ra, Pb, Sb, Bi кристаллизуются без воды, а соли других металлов обычно отделяются в виде кристаллогидратов 1 или другого типа composition. In кроме того, многие двухвалентные катионы (Mg, V, Cr, Mn, Fe, Co, Ni, Zn) характеризуются образованием 3s04-7H20 (так называемый купорос), которые являются кристаллическими гидратами, гомологичными друг другу.
Напротив, CuSO » связывает 5 молекул кристаллической воды, CaS04-только 2 молекулы и т. д. Почти все сульфаты, обычно выделяемые в виде кристаллогидратов, также могут быть получены в безводном виде. При нагревании он обычно разлагается до достижения температуры плавления. Исключение составляют соли щелочных металлов, которые плавятся при температуре около 1000°С без образования трещин.
Ионизация сульфата в растворе сильно зависит от типа соли и характеризуется следующими значениями общих констант диссоциации: 2-U-1 для M’S07, 5-U «3» для M’S04, M! В случае 5-10 «4», следовательно, в несколько сильном растворе сульфат полностью не диссоциирует…. Это известно, но обычные нитраты больше не доступны. С другой стороны, многие катионы нитратов (например, серия 3-валентных нитратов), которые вообще не производят обычных карбонатов, могут быть найдены очень стабильными.
Все нитраты катионов элемента легко растворяются в воде, и повышение температуры обычно приводит к сильному повышению растворимости(рис. XV-42).При выпаривании раствора в безводном состоянии отделяется лишь относительно небольшое количество нитратов (Na, K, Rb, Cs, Ag, Tl, Ba, Pb).Большинство двухвалентных катионных производных кристаллизуются при 4-6, в то время как трехвалентные катионные молекулы воды кристаллизуются при 9.Почти все эти кристаллогидраты легко диспергируются в воде. air. In напротив, нитраты, которые кристаллизуются без воды, гигроскопичны (за исключением NaN03).
- Когда безводные нитраты при 40°м нагреваются с помощью muo s, термическое разложение обычно происходит еще до достижения температуры плавления. Есть только несколько исключений. К ним относятся нитраты Ag *и T1 *(температура плавления около 200°С), щелочные металлы (около 300-400°С) и щелочноземельные металлы (около 600°С). Как упоминалось ранее(IX§ 3), Характер пиролиза нитратов в значительной степени зависит от химических свойств катиона. Вход комплексных соединений ионов N07 во внутреннее кольцо не очень характерен. Поэтому нитрат-ацидоидный комплекс известен относительно небольшим количеством элементов, которые в принципе легко разлагаются в растворе на отдельные компоненты.
Наиболее важные типы из них сравниваются с указанными _ Table. In в этом случае из сравнения видно, что комплексообразователь является относительно высоким катионом. Как показывают все материалы, представленные в этом разделе, периодический закон Д. И. Менделеева » может служить основой системы свойств не только атомов, но и ионов. , Например, неясно, почему состояния 4 и 5 клапанов не являются специфичными для Cr и Mn соответственно. ENCE reason Ag, Au n и T с более высокой валентностью.
Намечаются некоторые вопросы, но ответ, по-видимому, получается только в результате дальнейшего развития теоретической концепции. Людмила Фирмаль
Менее характерен для меди, чем D. Iemstny Добавь И) если одновременно 2 бионабструктурных вещества равны общему числу электронов, то такие (так называемые) соединения часто являются РНС. ХV-42. 。Растворимость некоторых нитратов(моль / л ч, 0). Валентность Е Общая формула (анализ) М [3(ч0, ч) М [Е (Ф) 3) 31 М ^ НОЙ М / 9 (НЕТ.),| М, Е [МО]、)、] Mjf3 (Ной) 6л М [3(ной) С.] М2(3 (ной) е) Ч, АГ-Н, Аг Мг, Ба, РВ, НД, Ас, Аш Ti, в, Ла, и Lantannes О, Си. СЕ, Т. Pu II III IV Особенно количество физических характеристик, близких друг к другу.
Примеры njo и совместно (каждый 22 электронов) и Н (в каждом 14 электронов). SiC и A1N(XII§ 2 доб.60) и так далее on. In первые 2 пары, некоторые физические константы также сравниваются. Больше предупреждений Сю Температура плавления. ПРОТИВ……..- 91-57(д * * л.) Температура кипения. °С•**……. 89-78 — Критическая температура,°С…….. + 37 +31 Критическое давление………… 72 73 Растворимость в воде при 0°C (v / v) 1.3 1.7
Подобные близкие сходства также проявляются рядом других физических констант соединения изотерия при consideration. At в то же время было установлено, что жидкости N и O имеют ограниченную взаимную растворимость (например, в 77 * K они имеют равновесную фазу 91 и 4,4 моль.(Он содержит% озона), но жидкие CO и O смешиваются в любой пропорции (сильно образуется) взрывоопасная смесь).
2) Внешний, etc. структурные качества могут сильно отличаться по своей внутренней структуре и характеристикам. Хорошим примером может служить(CH.), NO (x§ 2 add.48) и F, NO (IX§ 3 add.63).Молекула триметилтриоксида имеет высокую полярность (z = 4,9) n и образует твердое вещество в агрегатах (Мп.96 * с).Напротив, молекула трифтороилцида почти неполярна (q = 0,04) и образует газ в целом(Мп.-85 * с).
Это различие обусловлено различными свойствами связей азота и кислорода. (Ч, ХН-Ф, Н-6 Первое соединение является производным азота с 4-валентностью, второе соединение является побобарентом (VI§ 3 add.12). 3) переход от кислорода к его анионам обычно сопровождается выравниванием ядерного расстояния E-O. Например, в HONOj</(N-OH)= = 1.41 и d (N = 0 0) −1.21 A, а в non-No ^ d (NO) −1.22 A(IX§ 3 add.45).
Как видно из этих данных, простое соединение N-OH преобразуется в двойное NO при расщеплении Протона. e. центральный атом принимает электронную пару кислорода, выделенную на ближайшем свободном энергетическом уровне (в данном случае 3p).Наиболее ярко такая восприимчивость электронных пар на высоких энергетических уровнях центрального элемента проявляется в образовании металлических углеродов(XIV§ 3 add.79).
4) формальный эффективный заряд некоторых свободных анионов, показанный ниже, вычисляется на основе структуры с переносом заряда на центральный атом и двойными связями всех атомов кислорода (£о01 2.09).): Нет «PO-SJ» BrO-10-СО * «sloj — so *» seoj «TeOj〜 Ээ 1.90 1.26 1.44 1J0 1.14 1.25 0.88 1.11 1.03 0.91 6Q −0.10 −0.50 −0.3? −0.47 −0.26 −0.50 −0.82 −0.68 −0.62 Е −0.70 +0.50 +0.11 +0.41 +0.77 -O. SO +0.46-0.И7 +0.04 +0.37 Су 7ml o 7 so * „CRO’ — seof〜po * “ sloj „Teo?- 10 * “ Хео? » * о «е т * »» б Ээ 1.82 1.27 1.40 1.00 1.30 1.04 0.72 0.88 1.10 1.35 6Q −0.14-0.49-a40 −0.71 -.47 −0.67 -.98 −0.62 −0.376 Э-0.44 +0.96 −0.40 +0.84 −0、 12 −0.32 −0.06 −1.08 −1.28 −1.78
В качестве показателя представленных данных можно привести расчет эффективного заряда центрального атома не только значительно ниже заданной им степени окисления (например,+5 для no N), но и противоположные диакритики. ШБ Нью-Джерси-205-210 −191 −196 −139 −147 55 34 0.035-0.024
5) наличие аналогичного приема электронных пар на свободном энергетическом уровне центрального атома явно характерно не только для анионов кислот кислорода. Например, плоская структура (1.35 A) мочевины (rns. X-16) — Это тип 0 = C (i ^ NHajs с электронным додецетом pr атома углерода.
c) в Шенитах Mg может выступать в качестве комплексообразователя. Cd и 4 члена 5-й-12-й серий (V-Zn), то есть 2-валентные катионы, радиус которых находится в относительно узком диапазоне 0,72 а (V2) −1,03 а (Cd2).Одновалентный катион, содержащийся в составе Кенита, равен K. \ РБ По CS. TL +и NH * — радиус также близок: от K * 1.33 A до Cs 1.65 a \молярная растворимость Кенита значительно ниже молярной растворимости отдельных солей, содержащихся в них, поэтому все они получаются простым смешиванием достаточно сильного раствора этих солей.
Производные Ni3 * с одной стороны и TI *CD,+и Cs * с другой стороны характеризуются самой низкой растворимостью. С увеличением температуры растворимость всех шенитов будет возрастать significantly. In в разбавленном растворе они почти полностью диссоциируют на отдельные составляющие ионы. 7) квасцы соответствуют структурному типу M (3 (S0″h) — 12H> 0) и образуются из 3-валентных катионов, радиус которых находится в диапазоне 0,57 A (A1) −0,92 A (In*).
Аль. Джорджия, в (III группа), ти, в, хрома, марганца, железа (4-й-5-й ряды аналогично) и Ко, РЗ, 1г (9 строк) расположены вполне естественно. К *.Рубидий.* СЅ*, Тл *.NH *может быть включен. Наиболее устойчивыми являются едкие квасцы, с наименьшим содержанием натрия. Иногда коричневатый ребенок не может получить вообще, а иногда то же самое проявляется производными T | *.это также относится к K и NHJ. Например, квасцы известны только для Rb и C3.
Поэтому их можно легко получить из отдельных составляющих salts. In в соответствии с серией Na * — Cs * растворимость квасцов быстро падает, и влияние химических свойств E относительно слабо, например, показано в приведенных ниже данных (моль / л HdO при 25° C).): НТ из CS nн4 РБ Тл MlAKSO » hll2H, 0 1.78 0.28 0.063 0.014 0.39 0.18 Аль пойти в СГ Фе Cs / 3(S0″) a] I2HjO 0. УП4 0.043 О. 0.21 0.015 0.045 По мере повышения температуры растворимость квасцов становится очень высокой. high. In в разбавленном растворе они почти полностью диссоциируют на отдельные составляющие ионы.
8) зависимость устойчивости квасцов от радиуса E54 и M4 полностью прослеживается в комплексном Сульфате Ga5 (0,62 а), в (0,92 а), T1 и (1,05 а).Для первого NC этих элементов квасцы доступны для всей серии катионов 1-валентности. К (1.33) — отель NH; (1.43) — РБ (1.49) — КС (1.65 В).Напротив, T1 вообще не образует квасцов, известны только кристаллогидраты состава M(TI(S04h)-4Hs0).Таким образом, устойчивость квасцов того же типа, что и в структуре внешней электронной оболочки E3*, возрастает с увеличением радиуса M, вместе с уменьшением радиуса (разумеется, только с определенными ограничениями\ Повышение температуры способствует образованию низкой кристаллогидратов.
В отличие от этого, при более низких температурах, литий-алюминиевые квасцы могут быть разделены. 9) если карбонаты перечисленных в осадке элементов выпадают в осадок с достаточно концентрированным раствором углекислого газа, то осадок вначале часто повторно растворяется в избыточном осадителе. Это особенно верно для Ag \ Sc * \ Vй и Th4*.Из таких растворов получают комплексные карбонаты в виде хорошо сформированных кристаллов. 10)во многих случаях соответствующие сульфиты очень похожи на карбонаты(растворимость Сальты, стабильность и др.).
Однако с ионами SOJ тенденция к проникновению во внутреннюю сферу комплекса гораздо сильнее, чем с ионами CO ^и SOj. Наиболее важные изученные типы сравниваются в сводках. Валентность е общая формула (для анализа) известна 1 M13SO, Ag. Си М | / 3ИТАК, гл Ау. АГ Mt13 (так.) Т) МН. Фэй Ко. Н1. Цинк. Компакт-диск. Hg. ПИ. ОВ Меня | 3 (СОА))) Др. Пт, Н1 ИИИ M3l3(найти), л ко, РЗ. ИК М «| 9 (так»)») Ау IV м ^ аисо.).) У. Е Как видно из его данных, сульфитный комплекс наиболее характерен для представителей линии аналогов 9-12 и ближайших соседей(Fe. Mn особый интерес представляет слегка необычный состав (NH4HFe (SO) e).
Кристаллы оранжевого цвета, по сути, должны формализовать свою структуру иначе, то есть как (NH«UFe (SO, NH4). Образование сульфитных комплексов иногда бывает очень активным. Например. Реакция по схеме HgO + 2K * S03 +Н20= Ka (Hg (S03) al + 2KOH происходит при сильном нагреве жидкости. Ртуть не осаждается из полученного раствора, а также из щелочей, йода, карбонатов, фосфатов, etc. In в этих случаях достигается сложная связь между центральным атомом и сернистым анионом серы.
11) особенно интересны безводные нитраты металлов, которые можно нагревать без разложения при пониженном давлении. Типичными примерами являются Cu (NOj), (XIII§ 2 add.139), Sn (N03h (x§ 6 add.59), Ti (NO.) 4 (x§ 7 add.39).Между металлом и каждой группой noj выполняются атомы y q и кислорода.
12) среди комплексных нитратов особенно характерен полностью кристаллизованный комплекс тория типа Matthew (N03) e].Интересно, что соответствующие соли щелочных металлов не содержат кристаллической воды, и все производные щелочноземельных металлов разделены 1120 8 молекулами. Это обстоятельство говорит о том, что кристалло-катионная вода связана с двухвалентным катионом солнца, а формула (M (OH) c) соответствует последнему Th (Gh ’ OZ) e].По-видимому, соответствующие производные злаков имеют сходную структуру. 13)
В дополнение к вышесказанному, для нитратного комплекса более сложные типы M’, l3,n(N03) e] j 24H20 очень characteristic. Bi, La и Ce действуют главным образом как трехвалентные катионные комплексообразователи. РГ, см, НД, ГД. И как двухвалентный катион внешней сферы, мг. Миннесота Co, Ni, Zn. Образование полностью кристаллизованных солей этого типа иногда используется при разделении каждого члена семейства лантаноидов. Их структура, вероятно, соответствует формуле[M(0H )] 5 [O (K03). 14)в отличие от NOJ, проникновение комплексных соединений во внутренние области ионов NOJ очень characteristic.
In в связи с этим митотически-кислотный комплекс в целом силен и в растворе практически не разлагает ионы на отдельные компоненты. Наиболее важные типы из них сравниваются в резюме. 6 формулы «валентность е Общая» (по аналогии) Я М(Е NOjhl В * II M [3 ) SR. Ba, Pb. SL Hg Мит ^ не ^ я Ка. Быть, ЗН, СЛ. Hg. Ведущий Полицейский. П. М, [3 (Noibl Hg. Cu M4 (3 <NOaWN1.Ft. Cu ПБ м м [Э (КО)4] оС, ру, бар » MsOtNO^) Ко. РХ.! Р. Лу бл. Ю. Ю В дополнение к показанному в таблице, сложные смешанные нитриты характеризуются смешанными солями типа MjMn [Ag (NO.) j и MJm «[3 (N02)] в частности. Где m1-щелочной металл, а M» — щелочноземельный металл или Pb+. Е-Фе+, Н*+, Кр * +、
Смотрите также:
Галоидные соединения | Естественная радиоактивность |
Окислы и их гидранты | Изотопы |