Оглавление:
Расчет молекул предельных углеводородов
- Расчет молекул насыщенных углеводородов* В простейшем случае происходит перераспределение СН * углеродного электричества 1 19-я p11C = » rus ^ gr = 0.087, откуда b = + 0.087 и C — =-0.348.Но для H3C-CH3, который является следующим гомологом, такое перераспределение сделано. Получение равновесного значения динамической электрической производительности достигается непрерывным приближением.
- Повторите расчет с использованием ранее полученных чисел до постоянства£x <(с заданной точностью). С»активным» статические электроды становятся динамическими. Расчет проводится до тех пор, пока не будет получено равновесное значение динамического электрического сродства всех активных атомов рассматриваемой молекулы, после чего устанавливается значение£пассивного атома.
при этом атом I делится на»пассивные»атомы, электрическое сродство которых практически не изменяется (в частности, H). Людмила Фирмаль
Например, для H3C-CH3, если вы устанавливаете** ’ / s и точность произвольно до 3 десятичных знаков,、 Для прямого распространения:/ / 1.19-4, (1.268-4 \ ’ / Дж 4С-г-ПТ * Т) — 1-207 ′ В обратном распределении： / I. l9 + 3 \ v » 2/».117 + 3 \ ’/» ССБ ’ * \ 1.117 * 4 / 142. £ £ 1.308. Одна тысяча триста одиннадцать、 £ 1.313. 4С-1.133. Одна тысяча сто тридцать шесть、 £СС 1,135、 4С-1.135. 4С-1,313、 ЭСН » и 9 (-3 + Тзтз) — М4в ’ s + mzhch’A—4 -)™1 * 210. −1.19（ ’Си’ Контрольными параметрами расчета являются теплота образования атомов (D / / A, стандартная теплота образования углеводородов (из графита и ртути) и атомов углерода (170,9 ккал / г атомов) и водорода (52,1 ккал / г атомов).
Например, метан= 17.9 + 170.9 + 52.1•4 = 397.2 ккал! моль. Для возможности такого управления необходимо установить зависимость энергии валентной связи от рассчитанных атомных параметров. Можно предположить, что энергия валентной связи X-i состоит из ковалентных и электростатических взаимодействий по общей схеме «= K *(EXt+/:, x) -/ C»(b * -b*).
Ковалентные и электростатические коэффициенты. Для простого общения 85,2 35.8 ккал / г-связь(85.2 ккал / г-связь здесь- 1.19+ 1.19 Энергия-это чистая ковалентная связь между атомами (углерод в алмазах). 2-й определяется слегка модифицированным выражением кулоновской формы закона 332 ккал / г-свей, D-ядерное расстояние (Ангстрем), а коэффициент Рассеяние m макроскопически заменяет диэлектрическую проницаемость (e) на cf. С-С те первые равны * Дополнительную информацию см. В разделе Izv. АН СССР.
Серийный. МММ. 1968, Nt 10, 2191、 Исходя из атомной теплоты образования, определено, что суммарная энергия одной С-Н связи метана составляет 397,2:4 = 99,3 ккал / г связи. Для этого соединения (dsn 1.09 A), K»= 332 (bnbs) / t −1.09 = 305-0. 087 0.348 / Т=!это не.15 / T и K = =(99.3-9.15 / Т)/(1.19+ — Ф 1)= 45.34-4.18 / Т, следовательно, общая формула связи с-Н, Энергия принимает форму: ЕСН=(45.34-4.18 / Т)•(ээй-Ф 1) −305(btsbo)/ Т. Аналогично, для С — С присоединяется (декабря-1.54 а), мы получим КШ = 332 (БС-6С ут•154 = 216 (БС-БС и ЕСС-35.8 {FCxv ±216 (всх•6С)/ Т)).
Для преобразования этих общих формул в формулы необходимо установить характер распределения и определение М. наиболее легко вычисляемые 2 насыщенных углеводородов-Этан (л // д«»■674,6 ккал / моль) и неопентан (Д / / в «-1519,4 ккал / моль) — получают следующие равновесные параметры молекулы nx с прямым (а) и обратным (б) распределением. (а)£СС£759, £ 1,000 Йс (б)£СС » 1.105£ЗП-1.221 +0.100 ^ — о. ОО. 12£С, с — МД£ч-u3eбыл с(СН、）»-+0.064 —0.266-+ 0.256 (б,£с, С2-М9£ы, ы ’-047£СН -’ — 247………. о-0.266 —0. 2С6 СС с | получив различные значения m, мы можем вычислить энергию связи и суммировать их, чтобы получить расчетное значение атомной теплоты образования (2).
Вот краткое изложение результатов таких первоначальных оценок: Вперед распределения обратного распространения т……. 1 2 3 4ooi 2 3 4с s2nv ….. 620 645 6s3 657 670 w 673 677 678 6） в (sn3). сказал он. 。 15e6 is3i 1529 1528 1526 1473 1511 1522 1527 1543 Как видно из сравнения значений этих 2 и значений a # °выше, прямое распределение в этом случае отсутствует, а в случае обратного распределения m должно быть между 2 и 3(близко к последнему значению).
Принимая во внимание различные показатели мобильности, а также дальнейшие (уже уточненные) расчеты, получаем следующую спецификацию 2: 」 CrNv (A / / o-6746) C (CH.) 4 (A — ®-1519.4） та 2.6 2.7 2.8 та Н 2.6 2.7 2.8 1 675.5 675.8 676.1 1 15（8.1 1519.0 1520.0 В 674.2 674.5 674.9 В 1518.5 1519.2 1520.1 673.5 673.8 674.2 1519.1 1519.8 1520.8 Таким образом, в любом случае оптимальное соответствие между I и A достигается с помощью prn m-2.7 na =»7z.
- So, формула для расчета энергии связи (слегка округленный коэффициент) принимает вид: 5CH-43-8 (£Cn + I) — 113 (bn•bs) ккал / г облигация$ ss = 35,8 Gs x) −80 Ls) ккал / г облигация Если прохождение предыдущего аргумента верно, то в обратном распределении A и Vi оба уравнения должны быть справедливы для других насыщенных углеводородов. Следующие данные полностью подтверждают это. ЗП |(СН|) » СН » ч «ч, ч (ч») е с(СН> 4 15143 1516.6 1519.7 1514.7 1516.6 1519.4 Автоматическое отражение путем расчета разности энергий структурных изомеров служит наилучшим подтверждением правильности рассматриваемого подхода.
Теперь он должен быть несколько ближе к коэффициенту дисперсии T. Он является работой vnda.* * t * xv. однако в общем случае непосредственно определяется только величина xyv (например, аналогичная коэффициенту радиоактивности сильного электролита).в то же время для насыщенных углеводородов тис = yr. So вы можете думать об этом как tn » тt^ -, 04.Тогда 1: 1.64 = 0.6 pre- Используя этот коэффициент, можно рассчитать дипольный момент отдельных С—Н или С-С связей насыщенного углеводорода, используя уравнение вида| j * v = 0.6-dxv-4.80.
Он представляет собой коэффициент перехода от формального эффективного заряда (b) к константе (L’) водорода и углерода (в насыщенном углеводороде), т. е. b’ = 0,66. Людмила Фирмаль
Например, для связи C-H метана、= 0.6-0.087-1.09 4.80 = = 0.270 получить значение. Это обычно совпадает со значением не = 0.30 из-за этого соединения. Само собой разумеется, что основное значение в химии имеет не теплота образования атома (она служит лишь управляющим параметром), а индивидуальные внутримолекулярные постоянные количественные характеристики атомов и связей между ННМ РТ, которые определяются в результате. 1 1 Ми Расчет.
Например, CH> — CH * — CH (для CH » L характерны следующие параметры:^ CtCj = 1.106,£s, s, −1.161, Rc2c,=-1.126,£Cjc, −1.158,£C4> −1.177.£с <С3=\, # £c | ч-1.222,£Ц> П = * 1.242,£ц $ н = 1.253,£ц <н-1.225; pCjCj-0.024,pC2Ce-0.014、 ПК ^ ы、^ 0’034″ = + 0.100。 «Н -+ 0.060. Ln2 » при +°.1°8 «+ 0.055». «4-0.112、+0.067、+0.101、^ =。+ 0.061, 6Cl = » −0.276, БС= −0.165.В С1—0.226, БС —0.135, 6Cj 0.194—, БС—0.116.6 сі — =-0.269.БС «—0.161; Эс | Ч = 97.32 + 3.12 100.44.-98.20-Ф 2.76-100, 96,3 CjH = „98.68 + 2.46 = * 101.14, ES4H“ 97.45 + 3.07 = 100.52; ЭС | с,-81.16-4.99-76.17 5CjCj = −81.77-3.51-78.26、 3CjC4 = 81.48-4.17-77.31 я не уверен.
Из приведенных выше данных, в частности, видно, что в ряду CH»-CHj-CH электроотрицательность углерода уменьшается, а электрическая масса водорода увеличивается. Это, очевидно, является причиной химического поведения первичного, вторичного и третичного углерода atoms.
In в целом, «корреляция» различных свойств насыщенных углеводородов с внутренними параметрами молекулы в настоящее время более надежно количественно определена, хотя ранее она основывалась на более или менее произвольной качественной оценке этих параметров. ЗП |(СН |)2СН $ НС (ЗП) 1234.4$ 1236.6 1234. 1236.8 chjchjj 854.3
Смотрите также:
| Термоядерные процессы | Определение химии |
| Основы систематической номенклатуры неорганических соединений | Фундаментальные теории и законы химии |
