Оглавление:
Определение констант равновесия. Тепловая теорема Нернста
- Уравнение (19.17) позволяет определить константу равновесия любой температуры. Интегральная форма, форма этого выражения является С1 ′ г + с. Чтобы использовать эту формулу в расчетах, необходимо определить значение константы С. Это значение может быть получено, если значение K и тепловой эффект Stax определяются экспериментально при любой температуре. Расчетное значение с рассчитывается для любой температуры. Существует еще один способ найти значение к. это чисто аналитический метод, основанный на теореме термодинамики Нернста, которая называется третьим законом термодинамики.
Дополнительное интегрирование дает Д которое опять можно подставить в уравнение (6-45) как второе приближение функции Д Интегрированием получаем третье приближение, и так можно продолжать до тех пор, пока последовательные приближения не будут удовлетворительно совпадать одно с другим. Людмила Фирмаль
Например, установлено, что при использовании больших количеств экспериментальных материалов, накопленных при исследовании поведения конденсированных (твердых и жидких) веществ при низких температурах, разность, меньше и уменьшается быстрее при падении температуры до абсолютного нуля, чем линейный закон. Из Формулы (18.48) T — > 0, Ln.(?) Максимум, но»», и — = T—>■ — R-0, следовательно НЗ Эти уравнения позволяют снять интегральную постоянную и получить зависимость Ltau = /(T) аналитически. Уравнение (19.19) математически представляет собой тепловую теорему Нернста.
- Основываясь на этой теореме, мы можем утверждать: (19.19). В уравнении Кирхгофа при 0 ° к (18.15) разность теплоемкости справа стремится к нулю, поэтому теплоемкость самой конденсационной системы также стремится к нулю. Планк, основываясь на теореме Нернста, пришел к дополнительным выводам об энтропии. Из Формулы (18.44) По формуле(18.33) —. И так оно и есть.、 т. ГУБА В (19.20 ); Исходя из зависимости (19.20), в окрестности 0°К все реакции протекают без изменения энтропии, а при 0°к энтропия самой конденсационной системы равна нулю, то есть нулю. Из уравнения (19.21) следует, что при T-0°K, если тепловое движение отсутствует, энтропия конденсирующей системы будет равна нулю.
Два дифференциальных уравнения, описывающие поток, можно объединить в одно уравнение, вводя функцию тока Т, определяемую следующим образом: Введение функции тока в уравнение непрерывности (6-18) удовлетворяет это уравнение. Людмила Фирмаль
Это связано с тем, что при приближении к абсолютному нулю, термодинамическая вероятность значительно уменьшается, и в то же время взаимное расположение молекул упорядочено. Образуется периодическая пространственная решетка, в которой каждая молекула не имеет move. So, при абсолютном нуле равновесная система находится в состоянии, где термодинамическая вероятность такого состояния равна w = 1. Следовательно, формула Больцмана(6.17） 5 = k1t Если Г= 0, то энтропия равна 5 = 0.
Поэтому при приближении к абсолютному нулю энтропия каждого однородного Кристалла стремится к бесконечности до нуля. Это положение является третьим законом термодинамики в формулировке планка. Положения Третьего закона термодинамики позволяют определить значение интегральной константы для расчета абсолютной величины энтропии.
Смотрите также:
