Оглавление:
Методы, приемы и способы титрования
В титриметрии используют реакции всех типов: с переносом протона, электрона, электронной пары, осаждения. В соответствии с типом реакции, титриметрические методы разделяют на 4 большие группы, в каждой из которых выделяют группы по названию применяемых титрантов (табл. 8.1).
По приемам титрования различают прямое, обратное и титрование заместителя (табл. 8.2). При прямом титровании титрант В непосредственно добавляют из бюретки к титруемому веществу А. Такой прием применим только при выполнении всех требований к реакции титрования. В случае их несоблюдения или для практической целесообразности используют прием обратного титрования, для осуществления которого необходимы два рабочих раствора титрант 
и титрант 
. Первый добавляется к определяемому веществу А в избытке для доведения реакции до конца, затем избыток оттитровывается титрантом для определения количества не прореагировавшего с веществом А титранта В\ Закон эквивалентов для обратного титрования можно представить следующим уравнением (см. также табл. 8.3):
Пример 8.1.
Ион 
являющийся в воде очень слабой кислотой 
, нельзя оттитровать рабочим раствором 
приемом прямого титрования из-за высокой обратимости реакции. Поэтому к пробе, содержащей соль аммония, добавляют определенный объем титрованного раствора 
, обеспечивающий избыточное количество щелочи по отношению к ионам аммония, после чего удаляют аммиак и избыток титруют рабочим раствором 
, т. е. последовательно выполняются две реакции:
Тогда: 
.
Пример 8.2.
Стехиометрическая реакция
осложняется реакцией разложения азотистой кислоты в кислой среде:
и поэтому из-за летучести оксидов азота теряется определяемое вещество. В связи с этим применяют обратное титрование: к анализируемому нитриту добавляют избыток 
, подкисляют и после окончания реакции оттитровывают оставшийся перманганат рабочим раствором — щавелевой кислоты или соли Мора 
. В этом случае: 
.
Титрование заместителя используют при отсутствии подходящего индикатора, при несоблюдении стехиометричности или при медленном протекании реакции. В этих случаях к определенному объему вещества А добавляют вспомогательный реагент, количественно взаимодействующий с Л, а получающийся продукт реакции (в количестве, эквивалентном А) оттитровывают подходящим титрантом В. Закон эквивалентов при титровании заместителя имеет выражение как при прямом титровании: 
.
Пример 8.3.
При определении иона можно провести реакцию с формальдегидом, в результате которой выделяется эквивалентное количество протонов, являющихся заместителями .
Ионы 
оттитровывают раствором NaOH. При этом справедливо:
Пример 8.4.
При определении свинца проводят последовательно несколько стехиометрических реакций:
(осаждение),
(растворение),
(получение заместителя),
(титрование).
Выделившийся в эквивалентном количестве иод титруют рабочим раствором тиосульфата натрия. В результате:
Обычно в титриметрии проводят несколько параллельных титрований. При этом используют один из двух способов: способ отдельных навесок и способ пипетирования (аликвот). Использование в расчетах — в табл. 8.3. В способе пипетирования пробу (навеска сухого вещества или объем раствора), содержащую определяемое вещество А, переводят в мерную колбу вместимостью 
, а на титрование отбирают пипеткой равные объемы 
— аликвоты. В способе отдельных навесок пробу помещают в колбу для титрования, при этом навеску вещества там же растворяют в небольшом объеме растворителя, затем проводят титрование, измеряя объем израсходованного титранта 
. Метод пипетирования является более экспрессным и менее трудоемким, но и менее точным, чем метод отдельных навесок.
Эти примеры взяты со страницы примеров решения задач по аналитической химии:
Решение задач по аналитической химии
Возможны вам будут полезны эти страницы:
