Оглавление:
Термодинамическое равновесие с молекулярной точки зрения
- Рассмотрим систему, которая находится в определенных внешних условиях. Во-первых, это означает, что для внешнего параметра задано значение. Предполагая это, мы отвлекаем внимание от теплового движения внешних объектов, местоположение которых определяется этими внешними параметрами.
Во-вторых, предполагается, что система окружена изолированной оболочкой или задается температура объекта, в котором система находится в тепловом контакте. С точки зрения молекулы сначала нужно выяснить, что нужно понимать под ее равновесным значением (соответствующим термодинамическому равновесию). Еще один внутренний параметр system. To выяснив, рассмотрим самый простой пример-давление газа на стенки сосуда.
Второе положение теоремы Нернста утверждает, что все процессы вблизи абсолютного нуля, переводящие систему из одного равновесного состояния в другое, происходят без изменения энтропии. Людмила Фирмаль
С феноменологической точки зрения это fact. At в первый момент газ может находиться в состоянии, отличном от термодинамического равновесного состояния. Плотность (и температура) в разных точках различна, и давление в разных точках также может быть разным. Затем газ постепенно переходит в термодинамическое равновесное состояние, и давление, оказываемое на стенки, приобретает постоянное, постоянное, стационарное равновесное значение (Рис.4).
- Это равновесное асимптотическое значение давления при t, которое можно четко определить как среднее значение давления за очень длительный период времени. (Где-нибудь в будущем закорючка просто представляет собой «среднее время» в указанном смысле.) Давление, оказываемое на стену, — это сила, оказываемая молекулами газа на стене. Эта сила зависит от положения молекулы, и по мере движения молекулы функция времени быстро меняется.
Такое резкое изменение («флуктуация») исключает традиционный метод измерения давления, например, при измерении с помощью манометра. Результаты измерений всегда показывают среднее значение давления за определенный период времени. Если вы хотите получить «равновесное» значение давления, следуйте тому, что было сказано、 В приведенном выше примере мы берем среднее значение за бесконечно долгий период.
Численное значение этого предела принято полагать равным нулю, поэтому в литературе иногда говорят о том, что энтропия системы стремится к нулю при стремлении температуры к 0 К. Людмила Фирмаль
В других случаях аналогичный вывод может быть выполнен относительно величины, например, электрической и магнитной поляризации, плотности любой части сосуда, концентрации веществ в химической реакции. Таким образом, можно сказать, что равновесное значение внутреннего параметра равно среднему значению за бесконечно долгий период от координатных и скоростных функций, соответствующих этому параметру. Эти средние значения параметров характеризуют термодинамическое равновесие.
Смотрите также: