Оглавление:
Влияние температуры и давления на термодинамические функции конденсированных фаз.
- Влияние температуры и давления на термодинамические свойства конденсированной фазы Переходим к расчету термодинамической функции конденсированного состояния. Во-первых, вычислите молярную энтальпию, как независимую от температуры и давления ритуала. (2.17) и (4.42) согласно («,- (5） чтобы интегрировать h от (T = 0, p =(0) до (JT, p), необходимо сначала интегрировать при постоянном давлении p от (T = 0, p = 0), а затем при соответствующей температуре T от (V, p = 0) до (7*, p). Т. Р. Л = Л(0,0)ч — + $ \ в-Т О, да. Р? = ч(0fi)+) ср(т, 0)ДТ +)и V (в) ДПИ (12.22)） Около 4 Где k (0,0) — энтальпия, экстраполированная на T = 0, p = 0, а cp (T * 0) — удельная теплоемкость cp при температуре T, экстраполированная на P = o.
Применимые условия(12.10)、 Давление изменяется, и величина этого изменения определяется термином pv (Tt 0).Эта задача очень маленькая. Например, если v = 20 см5 / моль и p = 1 атм, pv〜2-10-2 l-атм / моль-0,48 кал! Моль.
Для ограничения области низкого давления можно использовать приближенное соотношение (12.10) -. предполагая, что a и k не зависят от температуры, мы можем дать формулу. Людмила Фирмаль
В то же время, теплоемкость составляет 6 кал! Поскольку это порядок Град-моль, энтальпия быстро меняется с температурой. Поэтому 2-й Термин (12.23) справа всегда намного больше, чем 3-й член, за исключением случая очень низкой температуры или очень высокой pressure. It можно предположить, что в большинстве случаев энтальпия не зависит от давления и определяется уравнением. (12.24） Конечно, следует отметить, что если фазовый переход происходит в интервале температур от 0 до T, то необходимо прибавить их скрытую теплоту к значению/ g, рассчитанному согласно (12.24).
Молярная внутренняя энергия конденсированной фазы определяется разностью u = h-pv. It как видно из вышесказанного о величине продукта pv, разница между Инк конденсированной фазы очень мала. Молярная энтропия может быть рассчитана как функция T и p по формулам (12.6) и (12.7).И затем… ОД. (12.25） о р Если конденсированная фаза является идеальным Кристаллом при абсолютной нулевой температуре, то s (0,0)можно установить равным нулю(теорема Нернста、 К тому же, в Т — *-0, специфическая жара немедленно т. В результате значение интеграла\ dT равно finite. So … О. 1. Как и ранее, (12.10) является приемлемым приближением уравнения состояния, предполагая, что a не зависит от давления、 Так… = Х(0,0)+] ^ Лл?} ДТ-АПВ(Т, 0)(Л—Мп). (12.26）
Термин (12.23) справа всегда намного больше, чем 3-й член, за исключением случая очень низкой температуры или очень высокой pressure. It можно предположить, что в большинстве случаев энтальпия не зависит от давления и определяется уравнением. (12.24） Конечно, следует отметить, что если фазовый переход происходит в интервале температур от 0 до T, то необходимо прибавить их скрытую теплоту к значению/ g, рассчитанному согласно (12.24). Молярная внутренняя энергия конденсированной фазы определяется разностью u = h-pv. It как видно из вышесказанного о величине продукта pv, разница между Инк конденсированной фазы очень мала. Молярная энтропия может быть рассчитана как функция T и p по формулам (12.6) и (12.7).И затем… ОД. (12.25） о р
- Если конденсированная фаза является идеальным Кристаллом при абсолютной нулевой температуре, то s (0,0)можно установить равным нулю(теорема Нернста、 К тому же, в Т — *-0, специфическая жара немедленно т. В результате значение интеграла\ dT равно finite. So … О. 1. Как и ранее, (12.10) является приемлемым приближением уравнения состояния, предполагая, что a не зависит от давления、 Так… = Х(0,0)+] ^ Лл?} ДТ-АПВ(Т, 0)(Л—Мп). (12.26） Заметим, что соответствующие члены (12.23) и (12.26) взаимно разрушаются, поэтому представление длины не изменяется при наличии фазового перехода в интервале температур от 0 до T.
Однако это очевидно, поскольку обе фазы находятся в равновесии при температуре перехода, а переход 1 фазы в другую фазу не сопровождается изменением химического потенциала. 2 интеграла из (12.28) могут быть заменены двойными интегралами, а также методом, выполненным в разделе IV (см. стр. 69). (0, 0)-ц (0,0)-Т СV(Т,0)(это 1 + 0 0 + п *(рф0)(л-точка обмена трафиком). (12.29） Если обозначить термин в квадратных скобках через t *(T), то、 Ч = ч *(т)+ р»(т, 0) (1’-1 хр). (12.30)）
Введенная нами функция^® аналогична той же функции в теории идеального газа (см. (10.11)), но стандартом здесь является давление, равное пуле, а не единице. С тех пор (1 — ^ xp) −1, зависимость q от p линейна, определяется слагаемыми pv (Tt 0), его значение в нормальных условиях очень мало.
Однако зависимость давления химического потенциала конденсированной фазы полностью отличается от логарифмической зависимости q от p в случае идеального газа. Людмила Фирмаль
Смотрите также:
