Сравнение с методом Шоттки, Улиха и Вагнера

Сравнение с методом Шоттки, Улиха и Вагнера

• Сравнение с методами Шоттки, Стила и Вагнера Термодинамический метод, разработанный в этой книге, в некоторых отношениях аналогичен методам Шоттки, Вольфа и ваггера[42].Эти методы преследуют одну и ту же цель-разработать последовательную термодинамическую интерпретацию химических реакций.

Оба метода имеют общую отправную точку-признание того существенного факта, что все химические реакции, за исключением особых ограниченных случаев равновесных реакций, необратимы. Оба метода объясняют, как проявляется необратимость этой химической реакции.

Основной упор в них делается на химическое взаимодействие, но при изучении Гиббса больше внимания уделяется компонентам системы и ее химическому потенциалу. Людмила Фирмаль

Во-первых, давайте рассмотрим мнение самого Шоттки и его сотрудников. Сочетание обоих принципов термодинамики(2.1), (3.1) и (3.3)、 (3.37） (ср.(3.15）） (3.38)） dW> dF (изотермическое изменение). dW ^ dU-TdS、 Знак равенства относится к обратимому изменению, а инфинитив относится к irreversible. In в частности, изотермические изменения Рассмотрим 2 состояния 1 и 2, которые бесконечно близки друг к другу.

• Эти состояния проходят через необратимые изотермические processes. As для работы, выполненной на системе во время этого основного изменения состояния, согласно (3.38) сборка dWn> dF. (3.39） Шоттки и его коллеги признают, что между состояниями 1 и 2 всегда существует Различный и обратимый переход path. In переход из состояния 1 в состояние 2, таким образом д \ лов, п = ДФ (3.40） Откуда? dWRCoCp> dW0tv. (3.41）

— Таким образом, обратимость характеризуется тем, что работа, выполняемая в системе с реальными изменениями, всегда больше той работы, которую необходимо затратить на обратимый переход из состояния\в состояние 2. Вы также можете сказать, что работа, выполняемая системой, всегда меньше, чем то, что сделала бы система, если бы был сделан разворот от состояния перехода 1 к состоянию 2. Рассчитайте объем работы, который был потерян. Фактический (необратимый) процесс, работа, проведенная в равпе (ср.(2.2）） (3.42） МДВ Арр = » — ПДВ. В то же время обратимую работу изотермической меппепсии можно найти, заменив dT = 0(3.21)на (3.17： dwot = ДФ—ПДВ-АдГ. (3.43）

Таким образом, критерий необратимости (3.41) приводит к неравенству < * * Обоб — сслр «» = = ad% > 0.(3.44） Таким образом, мы видим, что потерянная работа проста(она равна некомпенсированному теплу и возвращается к основному неравенству ds Dopds.

Таким образом, методы Шоттки, Улиха и Вагнера будут иметь те же результаты, что и используемые ими, но этот метод неизбежно потребует сравнения необратимых изменений в каждом из них с использованием определенного гипотетического обратимого процесса. Людмила Фирмаль

В случае неизотермических изменений акименпы метода Шоттки сталкиваются с трудностями. (3.37) обратимая работа, выполняемая при неизотермических переходах между 2 состояниями, зависит от пути перехода и не может быть определена в одном направлении. В то же время она основана на принципе увеличения энтропии, и методы, используемые в данной работе, не зависят от предположений о типе рассматриваемого необратимого процесса.

Смотрите также:

Предмет термодинамика

Возрастание энтропии и скорость реакции	Статистическая интерпретация возрастания энтропии
Одновременно протекающие реакции	Химическое средство. Введение.