Оглавление:
Л-удвоение
- L удвоение Два вырождения члена с Лф0 (см. §78) Ся на самом деле является приближением. Это происходит только Пока эффект вращения Электронное состояние (и многое другое Взаимодействие орбиты вращения), как сделано в Все предыдущие теории. Объяснение взаимодействия между электронами Состояние и ротация приводят к разделению терминов.
- При L f 0 на двух близких уровнях. Это явление называется K-двойной E. (Hill, J. van Vleck, R. Kronig, 1928). г) может показаться несовместимым с общим утверждением (См. §76). Когда отсутствует линейный эффект Чарка. Эффект в этом случае связан с двумя вырождениями уровня. O, f 0, полученная формула является энергией По сравнению с так называемой энергией расщепление Старка прекрасно th Удвоение (см. § 88).
По существу Конечно, такого противоречия нет. Людмила Фирмаль
§ 8 8 LU Y V YN и E 413 Количественное рассмотрение этого эффекта Синглетный член (S = 0). Расчет энергии вращения Уровни, реализованные в §82 как первое приближение теории Рационы, определяющие диагональные матричные элементы (средние Оператор Value) b (d) (k- £) 2.
Для расчета следующего приближения необходимо учитывать Λ оператор недиагонального элемента K 2 этого оператора И L 2 являются диагоналями А, так что вам просто нужно рассмотреть Оператор 2SK L K L матричный элемент расчета удобен Нужно положить туда по формуле (29.12) A = K, B = L; L и M — это K, M ^, а не n Опишите n и A.
n обозначает набор квантовых ци Деревни (кроме L), которые определяют электронные термины. с того времени Матрица сохраненного вектора K — это n, A и mat Матрица вектора L содержит только недиагональные элементы. Переход, в котором A меняется один за другим (ср. Произвольный вектор А), используя уравнение (87.3) (R iA K M K \ KL \ n, A-1, K M k) = = ^ {n’A \ L6 + iLrj \ n, A-1) y / (K + A) (K + 1-A). (8 8.1) Нет матричного элемента, соответствующего большому изменению A.
Для возмущения матричных элементов A —y A-1 Может влиять на появление разницы в энергии между Для c = L только во втором приближении теории возмущений. Поэтому эффект пропорционален 5 2л. (W / M) 2L (M — масса ядра, t — масса электрона). Если A> 1 Количество настолько мало, что ничего не представляет Лека. Следовательно, эффект удвоения L P term (A = 1). Это описано ниже.
Если A = 1, следует использовать второе приближение. по Можно определить коррекцию собственных значений энергии Следуйте общей формуле (38.10). В знаменателе этого термина Сумма этого уравнения представляет собой разность энергий в форме E n ^, k-. -En ‘A-i k- В этих различиях термины, содержащие K Для данного расстояния r между ядрами Энергия вращения равна количеству B (г) K (K + 1) 414 D V U KH A T O M N A I M O L EK U L A GL. запад Все условия.
Следовательно, желаемая зависимость разделения E от K полностью определяется Quad Соотношение матричных элементов. В нем есть эле квадрат Полицейский в переходе, где A изменяется от 1 до 0 и от 0 до -1. их (8 8.1) дает такую же зависимость от K, Вы можете видеть, что термин xP имеет следующие формы: E = const -K (K + 1), (8 8,2) И const к B 2 / e (по порядку величины), где e — это порядок Величина разницы между смежными электронными терминами.
Ненулевое вращение (2 P- и 3 р условия. Высокое значение S почти не встречается Это). Если термин относится к случаю 6, мультиплет Сплит не влияет на L раз вращения Уровень по-прежнему определяется по формуле (8,28). В случае а влияние спина важно. уже Здесь охарактеризованы все электронные термины, кроме номера А. Также несколько футов.
- Если вы просто замените А на -А, Так как ft = A + E, мы получаем совершенно другой член. между. Однако состояния Λ, ft и — ,, -ft вырождены. аренда Это вырождение Влияние вышеуказанных эффектов взаимодействия орби Не только момент, сопровождающий вращение молекулы, Спин-орбитальное взаимодействие.
Дело в том, что экономия Проекция полного импульса на ось молекулы ft (Ядерный) является строгим законом сохранения и, следовательно, Он был разрушен взаимодействием спиновой орбиты. Последнее мая Тем не менее, изменения (т.е. Переход) A и E одновременно, так что ft остается Лось не меняется.
Этот эффект можно использовать отдельно или в комбинации. Людмила Фирмаль
Взаимодействие орбитального вращения (изменение L без изменения E) L удваивается. Рассмотрим сначала термин 2P. Срок 2Щ / 2 (Л = 1 E = -1, ft = 1/2) Расщепление получается с учетом одновременного Взаимодействие спиновой орбиты и вращения орбиты (каждая До первого приближения).
Действительно, первый Переход A = 1, E = —1 / 2 / 2-> ► A = O, E = 1/2, затем второй Преобразовать состояние A = 0, E = 1/2 в A = -1 Е = 1/2. Это потому, что изменение знака А Матричные элементы взаимодействия орбиты спина ноги независимы Сумма от вращающегося квантового числа J и взаимодействие Орбитальное вращение и их зависимость определяются уравнением (8 8.1).
Так что если вам нужно заменить K и A на J и ft (под корнем) §89L-U Д Е Н И Е 415 Таким образом, L умножение члена 2 Px / 2 дает A E 1/2 = const- (J + 1/2), (88,3) где const ~ A B / e. Для термина 2 P3 / 2 раскол Поскольку он излучает только в более высоких приближениях, это на самом деле L I s / 2 = O Наконец, рассмотрим три P. слагаемых.
Термин 3Po (A = 1, E = -1) Учитывая второе приближение дает разбиение Спин-орбитальное взаимодействие (при переходе A = 1, E = -1) -Y A = 0, E = 0 -YL = -1, E = 1). Следовательно, L-удвоение в В этом случае он полностью независим от J. A E q = const, (88,4) где const ~ A 2 / e. 3 Для Px-члена, так как E = 0, спин.
Каждый влияет на раскол и что происходит снова Выражение вида (88.2) с заменой K на J: A E \ = const • J (J + 1). (88,5) Член 3 P2 требует более высокого приближения, поэтому A E 2 = 0 может рассматриваться. Один из уровней дублета, получающийся из L-double Ня всегда положительный, а другой отрицательный. Это уже упоминалось в §6.
Исследование волновой функции Шаблоны могут быть установлены в последовательности путем координации молекул Положительные и отрицательные уровни. показывает вам Вот результаты таких исследований только 1). Я понимаю Когда некоторое значение J положительно Ниже минус, для дублетов J + 1, порядок составляет Военно-положительные уровни выше отрицательных и так далее.
Порядок вращения чередуется с последователем Общее значение момента (если говорить об условиях дела) a; В случае b верно то же самое Значение момента К. Определить L вырезать на срок 1 А. Решение, где эффект появляется в четвертом приближении рии копать Зависимость от К равна 4 матричных элемента (88.1) перехода, где A изменяется: 2- »1, 1-0, 0—1, -1-у-2. дать A E = c o n st- (K-1) K (K + 1) {K + 2), где const ~ B 4 / e 3. х) с. Статья 376 Вигнер и Виттмер.
Смотрите также:
Симметрия молекулярных термов | Взаимодействие атомов на далеких расстояниях |
Матричные элементы для двухатомной молекулы | Предиссоциация |
Если вам потребуется заказать решение по физике вы всегда можете написать мне в whatsapp.